两个版本配置和外观完全一样，两者的区别在网络支持上，联通版的网络制式是4G网络:联通FDD-LTE，3G网络:联通3G（WCDMA），联通2G/移动2G（GSM）。移动版的网络制式是3G制式:TD-SCDMA4G制式:TD-LTE，网络支持:GSM/TD-SCDMA/TD-LTE。两个版本不相互支持对方的网络，即联通版不支持移3G和4G，移动版不支持联通3G和4G。购买时要注意。
手机的移动版本和联通版是有一定区别的。主要原因为各大运营商的手机制式和网络频率无法兼容，具体联通及移动网络频率如下： 联通FDD-LTE使用的频段范围：上行频率：1755-1765MHz、下行频率：1850-1860MHz；联通TD-LTE使用的频段范围：上、下行频率：2300-2320MHz、2555-2575MHz； 移动不支持FDD-LTE网络，移动TD-LTE使用的频段范围：上、下行频率：1880-1890MHz、2320-2370MHz、2575-2635MHz；由以上可知，各运营商网络频率不兼容，在手机硬件上已受到一定限制。因此如手机版本为移动版，那么该手机终端是仅支持移动4G、3G、2G信号使用的，联通版本手机仅能使用联通4G、3G、2G信号。
目前中国大陆上市的三星S5系列手机包括：G9006V、G9008V、G9008W、G9009D、G9009W以及G9006W。六款机器支持的网络类型如下：
1G9006V是一款联通4G单卡手机，支持中国联通2G/3G/4G网络和中国移动2G网络。
2G9008V是一款移动4G单卡手机，支持中国移动2G/3G/4G网络和中国联通2G网络。
3G9008W是一款移动4G双卡手机，卡槽1支持中国移动2G/3G/4G网络和中国联通2G网络，卡槽2支持联通/移动2G网络。
4G9009D是一款电信3G双卡手机。卡槽1支持电信2G/3G网络（仅在国际漫游时支持WCDMA网络）；卡槽2支持移动/联通2G网络。此款机器双卡均支持上网。
5G9009W是一款电信4G双卡手机，支持TDD LTE、CDMA、GSM网络模式（仅在港澳台及国际漫游时支持WCDMA）。此款机器双卡均支持上网。
6G9006W是一款联通4G双卡手机，卡槽1支持中国联通4G、3G、2G网络；卡槽2支持中国移动/中国联通2G网络。
