你必须加对方好友，否则没有办法发信息。
目前微信没有这种功能，想正常私聊只能加对方为朋友。如果双方不嫌尴尬的话以下方法可以达到私聊的效果：
在加为好友的要填请求验证的“请求验证通过框”输入想跟对方聊的话题，然后双方你来我往互不点“通过验证”这样聊。
1、@单个成员：进入微信软件--打开群聊--长按某一成员的头像或是在键盘输入框点击@键，再选择成员即可；
2、@所有人：进入微信群聊--点击界面右上角“”--群公告--编辑内容--完成--发布，即可@所有人，需要是该微信群的群主及管理员才有权限操作。
微信群不加好友不能发私信。
微信要私聊必须是好友，不加好友是不能相互之间发消息的。如果他是你的好友就直接点击他的头像然后发送消息。如果不是你的好友，就添加好友之后再和他私聊。也可以在加为好友的要填请求验证的“请求验证通过框”输入想跟对方聊的话题，然后双方你来我往互不点“通过验证”这样聊。
微信群聊天技巧
发言时机要恰当。在群里面发言时，一定要先看看前面大家都在聊什么，如果其他朋友正在就某个话题聊得火热，你直接上来就插一个别的话题，那么会显得很突兀，另外，也很容易得罪人。发言前一定先看看，如果您确实有话想尽快的和大家讲，那么也要先回应—下上面的发言，然后再转换话题。
切莫过于“语出惊人”。至于发言内容，不想谈太多的原则，毕竟就是聊天嘛，规定太多也就没意思了。但是我认为也不能想说什么就说什么，毕竟在群里发言相当于是在公众场合讲话，还是要得体一些，一些特别极端、特别惊人的言论，还是少说为妙，不然，朋友没交成反而交了—帮仇人。
