肯定有事,因为,三聚氰胺难溶于水,所以易导致肾结石,婴幼儿不过更容易
2007年,美国爆发宠物食品受污染事件。事后调查表明:掺杂了≤66%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因。
2008年9月,中国爆发三鹿婴幼儿奶粉受污染事件,导致食用了受污染奶粉的婴幼儿产生肾结石病症,其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。
国家质检总局近日紧急在全国开展了婴幼儿奶粉三聚氰胺含量专项检查。此次专项检查对其余109家企业进行了排查,共检验了这些企业的491批次产品。阶段性检查结果显示,有22家婴幼儿奶粉生产企业的69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。
检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单
检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单序号 标称的企业和产品名称 抽样数 不合格数 三聚氰胺最高含量mg/kg
1、石家庄三鹿集团股份有限公司生产的三鹿牌婴幼儿配方乳粉 11 11 256300
2、上海熊猫乳品有限公司生产的熊猫可宝牌婴幼儿配方乳粉 5 3 61900
3、青岛圣元乳业有限公司生产的圣元牌婴幼儿配方乳粉 17 8 15000
4、山西古城乳业集团有限公司生产的古城牌婴幼儿配方乳粉 13 4 14160
5、江西光明英雄乳业股份有限公司生产的英雄牌婴幼儿配方乳粉 2 2 9860
6、宝鸡惠民乳品(集团)有限公司生产的惠民牌婴幼儿配方乳粉 1 1 7917
7、内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司生产的蒙牛牌婴幼儿配方乳粉 28 4 6820
8、中澳合资多加多乳业(天津)有限公司生产的可淇牌婴幼儿配方乳粉 1 1 6794
9、广东雅士利集团股份有限公司生产的雅士利牌婴幼儿配方乳粉 30 10 5340
10、湖南培益乳业有限公司生产的南山倍益牌婴幼儿配方乳粉 3 1 3200
11、黑龙江省齐宁乳业有限责任公司生产的婴幼儿配方乳粉2段基粉 1 1 3174
12、山西雅士利乳业有限公司生产的雅士利牌婴幼儿配方乳粉 4 2 2630
13、深圳金必氏乳业有限公司生产的金必氏牌婴幼儿配方乳粉 2 2 1800
14、施恩(广州)婴幼儿营养品有限公司生产的施恩牌婴幼儿配方乳粉 20 4 1700
15、广州金鼎乳制品厂生产的金鼎牌婴幼儿配方乳粉 3 1 1620
16、内蒙古伊利实业集团股份有限公司生产的伊利牌儿童配方乳粉 35 1 1200
17、烟台澳美多营养品有限公司生产的澳美多牌婴幼儿配方乳粉 6 6 1070
18、青岛索康营养科技有限公司生产的爱可丁牌婴幼儿配方乳粉 3 1 480
19、西安市阎良区百跃乳业有限公司生产的御宝牌婴幼儿配方乳粉 3 1 373
20、烟台磊磊乳品有限公司生产的磊磊牌婴幼儿配方乳粉 3 3 120
21、上海宝安力乳品有限公司生产的宝安力牌婴幼儿配方乳粉 1 1 021
22、福鼎市晨冠乳业有限公司生产的聪尔壮牌婴幼儿配方乳粉 1 1 009
最新公布不合格奶粉批次名单
(最后两项为 生产日期/批次 三聚氰胺(mg/kg))
1 石家庄三鹿集团股份有限公司 (地址:石家庄市和平西路539号)
三鹿慧幼Ⅱ较大婴儿及幼儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 0872 2563
三鹿慧幼Ⅱ较大婴儿及幼儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 0851 2282
较大婴儿及幼儿配方奶粉(慧幼2段)
400克/袋 三鹿 20080702 1504
三鹿慧幼Ⅰ婴儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 08529 1197
幼儿配方奶粉(慧幼3段)
400克/袋 三鹿 20080601 955
三鹿贝贝幼儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 2008-1-30 42082
贝贝婴儿配方奶粉(适合0-6个月婴儿食用)
400g/袋 三鹿 SLV0301V 162
贝贝婴儿配方奶粉(适合0-6个月婴儿食用)
400克/袋 三鹿及图形 20080806
H0102H 45
三鹿贝贝幼儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 20080827 15
三鹿U+婴儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 20080807 14
三鹿较大婴儿及幼儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 20080826 07
2 上海熊猫乳品有限公司(地址:上海市工业综合开发区奉浦航谊路18号)
幼儿成长配方奶粉 3段(优康)
900g/听 熊猫可宝 200808302 619
较大婴儿配方奶粉 2段(优健)
400g/袋 熊猫可宝 20080826 534
较大婴儿配方奶粉 2段(优康)
900g/听 熊猫可宝 200808272 523
3 圣元营养食品有限公司(地址:青岛胶南市海滨工业园)
优聪婴儿配方奶粉(0-6个月婴儿适用)
400g/袋 圣元Syrutra 2008 06 19 413 04:00 G 1500
优聪婴儿配方奶粉
400g/袋 圣元 2008-6-20 7881
优聪较大婴儿配方奶粉
400g/袋 圣元 2008-6-22 5877
较大婴儿配方奶粉
400g/包 圣元优聪 2008-05-15 502
优聪婴儿配方奶粉(0--6个月)
400g/袋 圣元 20080321 41
优聪幼儿成长配方奶粉
400g/袋 圣元 2008-7-23 1947
优聪较大婴儿配方奶粉
400g/袋 圣元 2008-7-24 151
青岛圣元乳业有限公司(地址:青岛胶南市世纪大道南侧)
圣元优聪儿童成长配方奶粉
(30g/袋×10袋)/盒 圣元 20080217 54
4 山西古城乳业集团有限公司(地址:山西省山阴县古城镇)
优方新生婴儿奶粉(加倍成长配方)(适合0-6个月婴儿)
400克/袋 古城 2008年02月01日 1416
新生婴儿奶粉(金装加倍成长配方)(适合0-6个月婴儿)
400克/袋 古城 2008年07月03日 360
幼儿成长奶粉(金装加倍健康配方)(适合1-3周岁幼儿)
400克/袋 古城 2008年08月01日 331
婴儿成长奶粉(适合6-12个月较大婴儿)
400克/袋 古城 2008/01/13 101
5 江西光明英雄乳业股份有限公司(地址:南昌市蛟桥镇)
婴幼儿配方奶粉(较大婴儿和幼儿配方奶粉)
380克/袋 英雄 2008-9-8 986
婴幼儿配方奶粉(婴儿配方奶粉Ⅱ)
380克/袋 英雄 2008-9-5 485
6 宝鸡惠民乳品(集团)有限公司(地址:宝鸡市陈仓区惠民工业园)
婴儿配方奶粉Ⅱ(1段)
400g/袋 惠民 2008-9-8 7917
7 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司(地址:内蒙古呼和浩特市和林格尔盛乐经济园区)
幼儿配方奶粉(1岁至3岁幼儿适用)
400g/袋 蒙牛 2008/01/09 15:58/15230 B21030071224 682
较大婴儿配方奶粉(6个月至1岁较大婴儿适用)
400g/袋 蒙牛 2008/01/14 13:22/08491 B21010071228 409
婴儿配方奶粉(0至6个月婴儿适用)
400g/袋 蒙牛 2008/01/08 16:06/14670 B11030080103 111
8 中澳合资多加多乳业(天津)有限公司(地址:天津市津南经济开发区中宏道)
幼儿配方奶粉
400g/袋 可淇 20080903 6794
9 广东雅士利集团股份有限公司(地址:广东省潮州市潮安大道雅士利工业城)
金装幼儿配方奶粉(1-3岁)
400g/袋 雅士利 20080827M 56
金装婴儿配方奶粉Ⅱ(适合出生至六个月婴儿食用)
400g/袋 雅士利 20080627M 506
金装较大婴儿配方奶粉(适合六个月至一周岁较大婴儿食用)
400g/袋 雅士利 20080728 43
金装婴儿配方奶粉Ⅱ(适合出生至六个月婴儿食用)
400g/袋 雅士利 20080529M 413
金装婴儿配方奶粉Ⅱ
400g/桶 雅士利 20080617M 3165
金装幼儿配方奶粉
400g/袋 雅士利 2008-8-1 2324
金装较大婴儿配方奶粉
400g/包 雅士利 2008-08-16 205
金装较大婴儿配方奶粉
400g/袋 雅士利 2008-7-20 1441
广东雅士利乳业有限公司(地址:广东省潮州市潮安大道雅士利工业城)
金装婴儿配方奶粉Ⅱ 400g/袋 雅士利 2008-6-3 5340
婴儿配方奶粉Ⅱ(适合0-6个月婴儿食用)
400克/袋 雅士利 20080515M 357
10 湖南培益乳业有限公司(地址:湖南望城县高科技食品工业基地)
IGG婴儿高级营养配方奶粉Ⅰ
900g/听 南山倍益 2008-9-9 32
11 黑龙江省齐宁乳业有限责任公司(地址:黑龙江省富裕县工业园)
2段基粉
25kg/包 2008-9-7 3174
12 山西雅士利乳业有限公司(地址:应县四环东路雅士利工业园)
雅士利婴儿配方奶粉Ⅱ
25kg/袋 雅士利 20080901 263
雅士利较大婴儿配方奶粉
25kg/袋 雅士利 20080903 143
13 深圳金必氏乳业有限公司(地址:深圳市龙岗区龙城清林西路龙城工业园3号厂房)
金装幼儿成长配方奶粉(3段)
900克/罐 金必氏 20080408 18
金装较大婴儿配方奶粉(2段)
900克/罐 金必氏 20080409 3
14 施恩(广州)婴幼儿营养品有限公司(地址:广州经济技术开发区西区科技园)
金装婴儿配方奶粉(第1段适合出生至6个月婴儿)
400g/盒 施恩 SCIENT 200807023 170
婴儿配方奶粉(1段)
900克×6罐 施恩 2008-07-03 125
幼儿配方奶粉
401g/袋 施恩 2008-8-19 79
婴儿配方奶粉(1段)
900克×6罐 施恩 2008-07-14 62
15 广州金鼎乳制品厂(地址:广州市海珠区华洲路48号一至三园)
较大婴幼儿配方奶粉
400克/包 金鼎 2008-07-21 162
16 内蒙古伊利实业集团股份有限公司(地址:内蒙古呼和浩特市金川开发区金四路8号)
儿童配方奶粉(3-6岁儿童适用)
400克/袋 伊利 20080716 120
17 烟台澳美多营养品有限公司(地址:中国烟台经济技术开发区珠江路32号)
安贝幼儿配方奶粉(1-3周岁幼儿适用)
1000g/罐 澳美多 20080909 107
安儿3段幼儿配方奶粉(1-3周岁)
400g/袋 澳美多 20080909 104
安贝较大婴儿配方奶粉(7-12个月婴儿适用)
1000g/罐 澳美多 20080909 103
安儿2段较大婴儿配方奶粉(7-12个月)
400g/袋 澳美多 20080904 10
安贝初生婴儿配方奶粉(0-6个月婴儿适用)
1000g/罐 澳美多 20080901 93
安儿1段初生婴儿配方奶粉(0-6个月)
400g/袋 澳美多 20080821 63
18 青岛索康营养科技有限公司(地址:中国山东青岛市胶南海滨工业园)
爱可丁4A较大婴儿配方奶粉 6-12个月较大婴儿适用
400g/袋 爱可丁 20080901 48
19 西安市阎良区百跃乳业有限公司(地址:西安市阎良区武屯街西环北路1号)
乐儿乐幼儿营养配方羊奶粉(3段)
400g/盒 御宝 2008-8-27 373
20 烟台磊磊乳品有限公司(地址:海阳市碧城工业区槐香路东首)
宝宝乐较大婴儿2段配方奶粉(适合6-12个月婴儿)
400g/袋 磊磊 20080603 12
宝宝壮幼儿3段配方奶粉(适合1-3周岁幼儿)
400g/袋 磊磊 20080604 11
宝宝乖婴儿1段配方奶粉(适合初生-6个月婴儿)
400g/袋 磊磊 20080608 053
21 上海宝安力乳品有限公司(地址:上海市松江区新浜工业园区环北路502号)
较大婴儿配方奶粉
900g/罐 宝安力 20080820 021
22 福鼎市晨冠乳业有限公司(地址:福鼎市星火工业园区2-8号)
婴儿配方奶粉Ⅰ段
900g/罐 聪尔壮 20080618CHGA003 009
三聚氰胺的违法添加案例
2007年深圳检验检疫局从台湾进口的3批“爱族牌”观赏鱼饲料检出三聚氰胺,且三聚氰胺含量较高,分别为035 g/kg 、047g/kg 、051g/kg。这3批鱼饲料共 846千克,货值1016美元。
2007年福建、天津、山东、珠海检验检疫局从进口马来西亚、泰国、秘鲁的鱼粉(HS编码均为2301201000)中检出三聚氰胺阳性,已依法对进口鱼粉作出 退货处理。
据美国食品药品管理局(FDA)官方消息,美国FDA首次在美国国内生产的饲料中发现含有三聚氰胺,有关企业已经开始自动召回相关产品。含有三聚氰胺的饲料添加剂来自俄亥俄州托莱多市Tembec BTLSR公司和科罗拉多州约翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生产AquaBond和Aqua-Tec II黏合剂,主要用于出口,同时向Uniscope公司提供生产Xtra-Bond黏合剂的原料,Uniscope公司生产的Xtra-Bond黏合剂主要供应美国市场。上述黏合剂主要用于生产牛、绵羊、山羊、鱼、虾的颗粒饲料。Tembec公司确认,为了增加颗粒饲料的黏性,在产品配方中添加了三聚氰胺。但在美国三聚氰胺禁止用来作为动物或鱼/虾饲料添加剂。
2007年北京检验检疫局从进口澳大利亚的宠物食品(HS编码为2309101000)中检出三聚氰胺阳性,并依法对进口宠物食品作出退货处理。
水解和醇解均可在酸或碱的催化下进行,水解时先生成酰胺,再生成羧酸。醇解时,如绝对无水则生成亚胺酯(酯中的氧被亚胺基取代,酸催时得其盐),有水生成酯。
酸催化时,可与生成的氨(或胺)成盐,使反应更易向正向进行;碱催时,不能与生成的酯成盐,且如用NaOH还易是生成的酯水解,如用相应的醇钠则成本较高。
醇钠同样可以催化酰胺醇解。
三聚氰胺分子式为C₃N₃(NH₂)₃
由分子式可以得出三聚氰胺一共有六个氮原子。
三聚氰胺的分子量为12×3+14×3+(14+2)×3=126
所以三聚氰胺中含有N的质量分数为(14×6)/126=666%
不可燃,在常温下性质稳定。水溶液呈弱碱性(pH值=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。
在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值55~65)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。
扩展资料:
制造三聚氰胺甲醛树脂的主要原料,用作有机元素分析试剂,也用于有机及树脂的合成作皮革加工的鞣剂和填充剂。与甲醛缩合聚合可制得三聚氰胺树脂,可用于塑料及涂料工业,也可作纺织物防摺、防缩处理剂。其改性树脂可做色泽鲜艳、耐久、硬度好的金属涂料。
与甲醛缩合聚合制成的三聚氰胺树脂被广泛应用于木质建筑模板的制造和加工中。可用于模板表面的防水和木芯板的粘连,增加模板的重复使用次数。
--三聚氰胺
1·各种处理方法简述
国内含氰废水处理方法比较多[3,4],但应用哪一种工艺主要决定于含氰废水的质量浓度、性质以及实际处理的效果。废水中氰的质量浓度可粗略分为高、中、低3种。一般情况下,成分复杂的高质量浓度废水CN>800 mg/L,也有多种废水氰的质量浓度在(1-10)×103 mg/L之间,可先采用酸化法回收氰化物,残液再继续氧化处理。中质量浓度含氰废水一般在200 mg/L~800 mg/L之间,根据废水成分的复杂程度选择处理工艺;废水成分简单、回收氰化物有经济效益的,适合先采用酸化法,残液再继续采用二次处理;酸化回收无经济效益的废水,可直接采用氧化法进行破坏。在国内实际生产时,高、中质量浓度(接近800 mg/L)含氰废水一般根据成分复杂程度而决定采用的工艺方法;有些成分简单的废水,也可以先回收氰化物,回收后残液再直接进行氧化破坏CN-,中、低质量浓度的废水均采用直接氧化处理工艺。近些年,回收氰化物的方法较多,如酸化挥发-碱吸收法、萃取法、酸沉淀-中和法(两步沉淀法)、三步沉淀法等。目前,厂矿企业实际采用单一处理工艺的较少,因单一工艺处理很难达到国家排放标准,大部分企业均采用多种组合的工艺进行处理。主要组合处理工艺是酸化回收与直接氧化的技术结合,另一种组合是直接氧化、自然净化[5]与活性炭吸附工艺[6]的技术组合,许多新的废水全循环技术组合工艺也是主要发展趋势之一。含氰废水处理方法的选择主要根据废水的来源、性质及水量来决定。其中包括化学法、物理化学法、物理法及生化法,但是运用最多的是采用化学法来处理含氰废水。以下主要对几种常用的物理、化学法处理含氰废水进行介绍。
2·常用处理技术
21加酸曝气法
这是已进入实用化阶段的方法,在美国等一些国家中正在兴建一定规模的设施。最初试验室在中性液中利用曝气来把氰排除到大气中去,以后改进为先加酸使污水最大限度地酸化,然后进行曝气,这样可以更有效地去除氰。所使用的酸通常是硫酸。虽然也有利用烟气来进行酸性化的建议,但尚未到成熟阶段,所以没有普及。此法的效果受曝气程度和酸性化程度的支配,按照实例来看,当pH为28时,对含氰浓度达500 mg/L的污水进行曝气,可以获得含氰浓度为009 mg/L~014 mg/L的处理水。因为在实施此法以后,氰仍保持原有状态,作为有毒气体而被排放到大气中,既要有利的厂址条件,又必须具备高烟囱,因而只有在极有限的地区,才有采用此法的可能。如用液碱来捕集已气化的氰,这样既可弥补上述缺点,还可回收氰。
22络盐法
20世纪70年代,国内企业有的曾经采用该方法,但现在均不采用。从环境安全防范的观点出发,这种方法可以作为氰化物产生突发性污染事故时而采用快速补救的方法之一,硫酸亚铁溶液投入水中可以迅速降低水中含氰污染物所造成的危害程度,减小对环境的危害,特别是对水生生物的伤害。废水中CN-质量浓度很低时,该方法处理效果不好。可以使用的药品虽多种多样,但最广泛使用的是硫酸亚铁。该法利用硫酸亚铁与氰形成络盐,然后使络盐沉淀并加以除去。硫酸亚铁法将氰化物转化为铁的亚铁氰化物,再转化成普鲁士蓝型不溶性化合物[7],然后倾析或过滤出来。
其特点是操作简单,处理费用低,且可回收普鲁士蓝沉淀作颜料。缺点是处理效果差,淤渣很多,分离出不溶物后的废水呈蓝色,浓度超过一定限度,就不能被去除。从反应的平衡来看,上述浓度过高,去除率下降是难以避免的问题,按一般情况来说,用石灰等使水的pH值保持在75~105之间,这样就使沉淀生成处于最佳状态。但即使采用上述措施,因为含氰量在一定数值以下,就不再降低,在处理含氰浓度低的污水时,其效果是微小的。如改用镍做处理剂,其效果虽比铁有利,但价格昂贵。熊正为[8]对硫酸亚铁法处理电镀含氰废水进行了试验研究,探讨了硫酸亚铁除氰的原理及其去除效果。试验结果表明:硫酸亚铁法处理电镀含氰废水,硫酸亚铁加入量为理论值的169倍,01%PAM絮凝剂用量为1 mg/L时,氰化物的去除率可达98%,同时还可去除部分重金属污染物和COD,COD可去除约59%;pH值对除氰效果的影响较大,CN-与硫酸亚铁络合成亚铁氰化物时pH值控制在950~1050,生成的亚铁氰化物再转化成较稳定的普鲁士蓝型不溶性化合物须将pH值反调控制在700~800时,除氰效果较好。
23臭氧处理法
近年来,用臭氧处理氰化物方法的研究,开展得相当普遍,但由于电力费用高昂的缺点,所以还没达到一般性的实用化阶段
O3+KCN→KCNO+O2
KCNO+O3+H2O→KHCO3+N2+O2
臭氧在水溶液中可释放出原子氧参加反应,表现出很强的氧化性,能彻底氧化游离状态的氰化物。铜离子对氰离子和氰根离子的氧化分解有触媒作用,添加10 mg/L左右的硫酸铜能促进氰的分解反应。
臭氧法的突出特点是在整个过程中不增加其他污染物质,污泥量少,且因增加了水中的溶解氧而使出水不易发臭。采用臭氧氧化法处理废水中的氰化物,只需臭氧发生设备,无需药剂购置和运输,而且工艺简单、方便,处理后废水总氰化物质量浓度可以达到国家污水综合排放标准,处理废液中不增加其它有害物质,无二次污染,不需要进一步处理。但是,由于臭氧发生器产生臭氧的成本高、设备维修困难,工业应用受到了一定限制。只要臭氧发生器能突破产生臭氧的瓶颈,工业应用前景非常广阔。臭氧氧化法要消耗大量的电能[9],在缺少电力的地方难以应用。我国已有臭氧发生装置成品出售,一些工厂目前正在使用这种处理技术。应该指出的是目前的臭氧发生器能耗很大,生产1 kg O3耗电12 kW·h~15 kW·h,处理费用较高。除个别地方外,一般难以达到废水处理的经济要求。另外,单独使用臭氧不能使络合状态存在的氰化物彻底氧化。颜海波[10]等采用臭氧技术对电镀含氰废水进行处理,电镀含氰废水中的CN-浓度在30 mg/L~36 mg/L之间,采用以臭氧为氧化剂的活性炭催化氧化技术处理后,CN-的出口浓度<05 mg/L,去除率在977%以上。该处理系统实现了废水处理自动化,具有投资省、效果好、成本低、运行稳定等优点,且不会产生二次污染,值得推广应用。
24过氧化氢法
241碱性条件
在常温、碱性(pH=95~11)、有Cu2+作催化剂的条件下,H2O2能使游离氰化物及其金属络合物(但不能使铁氰化物)氧化成氰酸盐,以金属氰络合物形式存在的铜、镍和锌等金属,一旦氰化物被氧化除去后,他们就会生成氢氧化物沉淀。那些过量的过氧化氢也能迅速分解成水和氧气。污水中亚铁氰化物被铜沉淀而除去。其反应方程式如下。游离氰化物与过氧化氢反应的方程式:
上述反应中生成的氰酸盐水解生成铵离子和碳酸盐离子或碳酸氢盐离子,水解速度取决于pH值。一般情况下,硫氰酸盐不会或很少被氧化。污水处理过程中,含氰络合物的反应顺序如下:
242酸性条件
一般将废水加热至40℃,在不断搅拌条件下加入含有少量金属离子作催化剂的H2O2和37%甲醛的混合溶液,再搅拌1 h左右完成反应。反应在酸性条件下分两步进行:
此法适用于浓度波动较大的含氰废水的处理,整个过程无HCN气体产生,操作安全,但所需试剂费用较高。山东黄金集团有限公司三山岛金矿采用过氧化氢对含氰污水酸化回收后尾液进行二次处理[11]。
近1 a的生产应用情况表明,该法具有工艺操作简单、投资省、成本低等优点,能容易地将含氰(CN)-5 mg/L~50 mg/L的酸化回收尾液处理到<05 mg/L,药剂费用为756元/m3。
25碱性氯化处理法
目前处理含氰废水比较成熟的技术是采用碱性氯化法处理,必须注意含氰废水要与其它废水严格分流,避免混入镍、铁等金属离子,否则处理困难。
通过氯处理来分解氰化物的可能性,早已肯定,可是在初期氯处理是在酸性溶液中进行,因而有浓度相当大的氯化氢有毒气体产生,操作也很不安全。但如果在碱性条件下进行氯处理,中间产物氯化氢几乎在一刹那间都转化为氰酸盐,于是此法在氰化物处理方面已成为实际的而且安全的方法。该法的原理是废水在碱性条件下,采用氯系氧化剂将氰化物破坏而除去的方法,处理过程分为两个阶段,第一阶段是将氰氧化为氰酸盐,对氰破坏不彻底,叫做不完全氧化阶段,该工艺的原理是在碱性条件下(一般pH≥10),用次氯酸盐将氰化物氧化成氰酸盐。
CN-+ClO-+H2O→CNCl+2OHCNCl+2OH-→
CNO-+Cl-+H2O
将两式合并,得
CN-+ClO-→CNO-+Cl-
CNO-+2H2O→CO2+NH3+OH-
局部氧化法破氰反应生成的氰酸根的毒性是CN-的1/1 000,所以有的厂在废水浓度比较低时,废水经局部破氰处理后就排入后续的处理金属离子的处理设施。但是,CNO-毕竟是有毒物质,在酸性条件下极易水解生成氨(NH)3。pH反应条件控制:一级氧化破氰:值10~11;理论投药量:简单氰化物CN-:Cl2=1:273,复合氰化物CN-:Cl2=1:342。用ORP仪控制反应终点为300 mv~350 mv,反应时间10 min~15 min。
第二阶段是将氰酸盐进一步氧化分解成二氧化碳和水,叫完全氧化阶段。在局部氧化处理的基础上,调节废水的pH(一般pH≥85),再投加一定量的氧化剂,经搅拌使CNO-完全氧化为N2和CO2。
pH反应条件控制:二级氧化破氰:pH值7-8(用H2SO4回调);理论投药量:简单氰化物CN-:Cl2=1:409,复合氰化物CN-:Cl2=1:409。用ORP仪控制反应终点为600mv~700mv;反应时间10min~30min。反应出水余氯浓度控制在3 mg/L~5 mg/L。
滕华妹[12]等采用两级碱性氯化法处理工艺对杭州西尔灵钟厂含氰废水进行处理,间隙法操作,手工控制投药量,原废水含氰浓度598 mg/L~1411 mg/L,平均为846 mg/L,分段调节pH,采用自制的机械搅拌器搅拌,根据在实验室测得的氰化物浓度,分段计算投药量,废水处理取得很好的效果,排放废水中氰化物浓度均小于国家排放标准05 mg/L。另有采用次氯酸钠、亚氯酸钠、漂粉等替代氯气的方法,其原理和方法与通氯气相同,而类似加氯器的特殊装置却不再需要,而且可以避免氯气泄露的危险,它适用于小规模的污水处理。在已决定采用这种处理法的场合,必须考虑到残存的氯在放流目的地所发生的影响。
26食盐电解法
通过食盐水电解同时生成氯气和强碱,把他们使用于氰的分解。以电镀厂而言,因为容易获得电力供应,所以操作方便,处理药品费用非常低廉。尤其在分批操作时,能够在夜间空闲时间,充分利用原来供电镀操作用的整流器,因而设备费用也可以降低。此法的缺点是电解阳极用的碳极的使用寿命较短。它适用于较小规模的工厂。
(1)隔膜电解法:这是在食盐电解法中使用隔膜的方法,其原理是碱性氯化处理法。食盐中如有很多杂质,隔膜所用的石棉就容易发生间隙堵塞的缺点。在连续运转的场合,使用饱和食盐水,如管理不善,容易发生食盐补充不足的情况,因而分解反应不能继续进行,所以必须经常注意。
(2)无隔膜电解法:进行食盐水的无隔膜电解时,在阳极上有氯气发生,它与阴极上生成的碱反应后,即生成次氯酸盐。
Cl2+2NaOH→NaOCl+NaCl+H2O
如把生成的此氯酸盐加注在含氰污水中,氰就被氧化而生成氰酸盐。
NaCN+NaOCl→NaCNO+NaCl
并且进一步分解为碳酸气和氮气。
2NaCNO+3NaOCl+H2O→2CO2+N2+NaOH+3NaCl
3·含氰废水生物处理方法的应用进展
有学者[13]采用BOD5/COD比值法和好氧呼吸曲线法在国内外首次针对高浓度有机氰废水及其污染物进行了全面的好氧可生化性研究,结果表明,低浓度氰工艺含氰废水在低浓度下,可生化性较好,在高浓度下,可生化性较差,浓度过高的甚至无法被好氧生物降解;肖敏[14]等在30℃条件下,采用血清瓶液体置换系统,撒气厌氧水化反应设备条件,测定了丙烯腈、腈纶生产过程废水等各种高浓度有机氰废水的厌氧生物可降解性及废水中丙烯腈、乙腈和氰化物等主要污染物对产甲烷菌的毒性。结果表明,丙烯腈在低质量浓度下为代谢毒素,厌氧菌产甲烷活性在恢复试验中得到恢复,在高质量浓度(>120 mg/L)为生理毒素,毒性引起的产甲烷活性受抑制,但在短时期内得到恢复;氰化物在低质量浓度下为生理毒;较高质量浓度下(25 mg/L)为杀菌性毒素,厌氧菌细胞已遭受严重破坏,无法修复;乙腈始终为代谢毒素;张力等[15]采用膜分离技术处理丙烯晴含氰废水,处理后外排氰根离子浓度CN-<00005%,COD<1 500 mg/L,表明了使用超滤膜对原水能有效的净化,并在一定程度上能降低原水的COD含量。
化学品中文名称: 氰化氢
化学品英文名称: hydrogen cyanide
中文名称2:
英文名称2:
技术说明书编码: 826
CAS No: 74-90-8
分子式: HCN
分子结构: C原子以sp杂化轨道成键、存在碳氮叁键,分子为极性分子。
分子量: 2703
中文名称: 氯化氰
英文名称: cyanogen chloride
中文名称2: 氯甲腈
英文名称2: chlorocyan
分子式: CClN
分子量: 6147
理化特性
主要成分: 纯品
外观与性状: 无色液体或气体,有催泪性。
熔点(℃): -65
沸点(℃): 131
相对密度(水=1): 122
相对蒸气密度(空气=1): 198
饱和蒸气压(kPa): 13463(20℃)
溶解性: 溶于水、乙醇、乙醚等
光气
性状:无色或略带**气体(工业品通常为已液化的淡**液体),当浓缩时,具有强烈刺激性气味或窒息性气味。
熔点:-12784℃(-118℃)
沸点:748℃(82℃)
比热容:
相对密度:35(空气=1);137(水=1)
蒸气压:20265kPa(273℃)
挥发度:665225mg/L
稳定性:稳定
危险标记:6(有毒气体),20(腐蚀品)
溶解情况:微溶于水并逐渐水解,溶于芳烃、苯、四氯化碳、氯仿、乙酸等多数有机溶剂
其它:剧毒!不可燃。
毕兹是一种白色固体粉末,学名为二苯羟乙酸-3-喹咛酯,属失能性毒剂。现代失能剂的概念是由英国人黑尔于1915年首先提出的,美国则争先对失能剂开展了广泛的研究工作。毕兹主要通过呼吸道中毒,症状以中枢神经系统功能紊乱为主。越战中美军曾多次使用毕兹,并把它们称作“仁慈”的武器。据有关资料记载,当时有许多越军官兵中毒失能后又被美军用刺刀残忍地捅死。
西埃斯,英文字母CS的音译。刺激性毒剂之一。化学名:邻氯代苯亚甲基丙二腈。纯品为白色片状,由胡椒味的结晶,熔点95-96℃,沸点310-315℃,挥发度小。稍溶于水,易溶于有机溶剂。易水解。有强烈的喷嚏作用和催泪作用,并能引起眼充血和咽喉炎症。对潮湿的皮肤有强烈痛感,严重时会起泡至溃疡。离开毒区后症状很快缓解。碱溶液会破坏其毒性,漂白粉等氧化物、氯化物可对染毒地面进行消毒。
α-苯氯乙酮
α-CHLOROACETOPHENONE
注意:α-苯氯乙酮为具可燃性之固体(在高浓度下毒性方有急性症状),当发生紧急事件时,毒性将为救灾之主要考量因素
一、物质辨识资料表
项目 内容
同义名词 CAF、CAP、CHLOROMETHYL、1-CHLOROACETOPHENONE
化学式 C8H7ClO
化学文摘社登记号码(CAS No) 532-27-4
联合国编号(UN Number) 1697
危害性分类 毒性物质
二、物性、化性与灾害资料
α-苯氯乙酮为一环境不易分解之急毒性物质,重要之特性如下:
1物性表
项目 物性资料
颜色 无色、白色至灰色
性状 结晶状固体
气味 犟烈刺激味(苹果花味道)
熔点 565℃
沸点 244-245℃
蒸气压 54×10-3mmHg (20℃)
1物性表(续)
蒸气密度 -
水中溶解度 不溶於水,但可溶於酒精、醚类和苯
2化性表
项目 化性资料
反应性与不相容性 避免与犟氧化剂接触。避免与水、水蒸气接触。
分解性 遇热会释放出氯化氢等毒性气体
3灾害资料表
项目 灾害资料
闪火点 118℃(闭杯)
自燃温度 -
爆炸范围 -
4健康危害资料表
项目 健康危害资料
动物半致死剂量(LD50) 127 mg/Kg(大鼠、食入)
动物半致死浓度(LC50) 59 mg/m3(小鼠、吸入)
致癌性分类 -
三、防灾设备
α-苯氯乙酮之救灾需针对人员防护、火灾爆炸预防及洩漏控制等方面选用适当防灾器材设备:
1个人防护设备
使用范围 设备规格
空气中氧气浓度低于195%者。 (1)正压式全面型自携式呼吸防护具(SCBA)(2)非气密式连身型化学防护衣(B级)(3)进火场消防衣(著火时)(4)化学安全护目镜(5)护面罩(6)防渗手套(7)防护鞋(靴)
空气中氧气浓度高於195%者。 (1)含有防有机蒸气及粉尘、熏烟、雾滴之化学滤罐全面型呼吸防护具(2)非气密式连身防护衣(C级)(3)逃生型自携式呼吸防护具(4)化学防溅护目镜、护面罩(5)防渗手套(耐化式)(6)防护鞋(靴)
2处理设备
设备名称 功能 规格
吸收体 止漏除污 木屑、活性碳、砂土及通用型吸收棉
灭火器 灭火冷却 化学乾粉、二氧化碳、水雾、抗酒精型泡沫
四、中毒之症状
α-苯氯乙酮可经由吸入、皮肤接触或误食而使人体中毒,会胸部灼热感、呼吸困难、呕吐、发疹、灼伤、视线模糊。高浓度下可能引起急速而严重的中毒,甚至致命。
1吸入性中毒之症状
吸入α-苯氯乙酮会造成刺激呼吸道,造成呼吸困难、咳嗽、流泪、延迟性的肺水肿。肺水肿的症状可能延迟12小时产生。
2皮肤接触性中毒之症状
发疹、灼伤或刺激感。
3食入性中毒之症状
肠胃刺激感。
4眼睛接触性中毒之症状
灼热疼痛感,视线模糊并流泪。
五、急救方式
α-苯氯乙酮中毒之抢救者须按前述救灾设备中之个人防护设备完整穿戴,方可进入灾区救人。而α-苯氯乙酮中毒之急救最重要是将患者迅速搬离现场至通风处,检查患者之中毒症状,判断出中毒路径给予适当之救护(参见图1221)。
中毒急救基本处理原则
检查项目 急救原则
眼睛呼吸、心跳 (1)不管吸入性、接触性或食入性中毒之伤害,均可先给予100%氧气。(2)若意识不清,则将患者置於复苏姿势,不可餵食。(3)若无呼吸、心跳停止,立即施予心肺复苏术(CPR)。(4)若患者有自发性呕吐,让患者向前倾或仰躺时头部侧倾,以减低吸入呕吐物造成呼吸道阻塞之危险。(5)若患者食入或吸入性的中毒伤害,不要使用口对口人工呼吸。(6)若患者接触到此物质,应立即使用肥皂和清水冲洗皮肤或眼睛,至少20分钟以上。
六、救灾方式及灾後处理
1洩漏之救灾
(1)切断所有引火源,危险区域内禁止有燃烧物品、火焰、抽烟等情形出现。
(2)若能在无风险下处理洩漏,即刻止漏。
(3)撒水可降低蒸气量。
(4)将砂或其他不燃吸收体吸附洩漏液後,将废弃物置入容器中,待事後再行处理。
2火灾之救灾
(1)使用乾粉、CO2、泡沫、水雾来灭火。
(2)在无风险且可操作下,移离火场中之容器。
(3)对於暴露於火焰热辐射危害之容器壁,施以水雾冷却至火熄灭。
3灾後之处理
(1)洩漏区应进行通风换气。
(2)小量洩漏:可先扫落在纸上或适当的容器内,并在安全处(如化学排烟柜)焚毁。
(3)大量洩漏:将其溶解於可燃性溶剂内(例如酒精),置於配有气体清洁装置的适当焚化箱内处理。
(4)大量外洩可回收,如回收不实际,将之溶解在有机溶剂(如醇类)後将其喷入适当的燃烧炉内焚毁。
名称:亚当氏气
化学名:吩吡嗪化氯
常态:金**晶体
气味:无味
溶解度:难溶于水,难溶于有机溶剂
战争使用状态:烟状
中毒后,出现眼痛流泪,咳嗽喷嚏等症状。但通常无致死的危险。
目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。然而,2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤66%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。
国家卫生部于2008年9月12日发布了“与食用受污染三鹿牌婴幼儿配方奶粉相关的婴幼儿泌尿系统结石诊疗方案”,有关方面可以参照。
方案中指出结石绝大部分累及双侧集合系统及双侧输尿管,这与成人泌尿系统结石临床表现有所不同,多发性结石影响肾功能的概率更高。由于患儿多不具备症状主诉能力,家长需要加强对相关儿童的观察,依靠腹部B超和(或)CT检查,可以帮助早期确定诊断。在治疗方面,目前没有针对三聚氰胺毒性作用的特效解毒剂,临床上主要依靠对症支持治疗,必要时可以考虑外科手术干预,解除患儿肾功能长期损害的风险。早期诊断、早期治疗,是使患儿早日康复的关键。
三聚氰胺进入人体后,发生取代反应(水解),生成三聚氰酸,三聚氰酸和三聚氰胺形成大的网状结构,造成结石。
美国食品药品管理局(FDA)食品安全高官史蒂芬·桑德洛夫表示,研究发现,在食品中只有同时含有三聚氰胺和三聚氰酸这两种化学成分时才对婴儿健康构成威胁。
这看来虽然三聚氰胺和三聚氰酸共同作用下才会导致肾结石,但是三聚氰胺在胃的强酸性环境中会有部分水解成为三聚氰酸,因此只要含有了三聚氰胺就相当于含有了三聚氰酸,其危害的本身仍源于三聚氰胺。
[编辑本段]人体对三聚氰胺耐受标准
三聚氰胺是一种低毒的化工原料。动物实验结果表明,其在动物体内代谢很快且不会存留,主要影响泌尿系统。
三聚氰胺量剂和临床疾病之间存在明显的量效关系。三聚氰胺在婴儿 体内最大耐受量为每公斤奶粉15毫克。专家对受污染婴幼儿配方奶粉进行的风险评估显示,以体重7公斤的婴儿为例,假设每日摄入奶粉150克,其安全预值即最大耐受量为15毫克/公斤奶粉。
根据美国食物及药物管理局的标准,三聚氰胺每日可容忍摄入量为每日063毫克/公斤体重。(对人体有害不应在食品中出现)
[编辑本段]假蛋白原理
由于中国采用估测食品和饲料工业蛋白质含量方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人掺杂进食品或饲料中,以提升食品或饲料检测中的蛋白质含量指标,因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”。
蛋白质主要由氨基酸组成。蛋白质平均含氮量为16%左右,而三聚氰胺的含氮量为66%左右。常用的蛋白质测试方法“凯氏定氮法”是通过测出含氮量乘以625来估算蛋白质含量,因此,添加三聚氰胺会使得食品的蛋白质测试含量虚高,从而使劣质食品和饲料在检验机构只做粗蛋白质简易测试时蒙混过关。有人估算在植物蛋白粉和饲料中使测试蛋白质含量增加一个百分点,用三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5。三聚氰胺作为一种白色结晶粉末,没有什么气味和味道,所以掺杂后不易被发现。
奶粉事件:各个品牌奶粉中蛋白质含量为15-20%(晚上在超市看到包装上还有标示为10-20%的),蛋白质中含氮量平均为16%。某合格奶粉蛋白质含量为18%计算,含氮量为288%。而三聚氰胺含氮量为666%,是牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加01克三聚氰胺,理论上就能提高0625%蛋白质。
微溶系指溶质1g(ml)能在溶剂100~不到1000ml中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶这种水包油型的乳液中溶解度未找到实验数据,应该比水的溶解度要好一些,待验证。
检测方案:在现有奶粉检测的国家标准中,主要进行蛋白质、脂肪、细菌等检测。三聚氰胺属于化工原料,是不允许添加到食品中的,所以现有标准不会包含相应内容。亦即三聚氰胺检测目前并无国家标准。因此,德国莱茵TÜV集团参照美国食品化学品法典(FCC)HPLC-UV定量方法,同时还可采用HPLC/MS检测方法(实验室方法)对婴儿食品,宠物食品,饲料及其原料(包括淀粉,大米蛋白, 玉米蛋白, 谷朊粉、粮油等)开展的检测业务,检测结果具备权威性。
三鹿奶粉假蛋白的另一种解释为,企业加入的是尿素,而原奶直接变成奶粉是在高温下进行的,高温使得尿素发生脱水反应,生成三聚氰胺,因此最终产出的奶粉中还有三聚氰胺。
[编辑本段]牛奶添加三聚氰胺的作用
奶粉有毒是因为其中含三聚氰胺,可能是在奶粉中直接加入的,也可能是在原料奶中加入的。
牛奶和奶粉添加三聚氰胺,主要是因为它能冒充蛋白质。
食品都是要按规定检测蛋白质含量的。要是蛋白质不够多,说明牛奶兑水兑得太多,说明奶粉中有太多别的东西的粉。
但是,蛋白质太不容易检测,生化学家们就想出个偷懒的办法:因为蛋白质是含氮的,所以只要测出食品中的含氮量,就可以推算出其中的蛋白质含量。
因此添加过三聚氰胺的奶粉就很难检测出其蛋白质不合格了,这就是三聚氰胺的假蛋白。
[编辑本段]测定纯蛋白的常用方法
面对层出不穷的造假,正规严格的营养测定应该是奶粉等待检样品中的真实蛋白质含量,这在发达国家就是测定所谓的纯蛋白(或称真蛋白),且被先于中国采用为食品工业的日常标准检测方法。
食品或饲料中测定纯蛋白,也是检测牛奶氮含量的国际标准(ISO 8968)。其实,它就是把凯氏定氮法做了些改进,包括中国的实验室在内都已经应用很多年了。
本法所指的纯蛋白,同样是测出食品中的含氮量×625来计算。它是通过分离掉样品处理液中的非蛋白质氮,测定剩下的真蛋白氮来实现的。实际上就是只要多一道步骤即可:先用三氯乙酸处理样品处理液。三氯乙酸能让蛋白质形成沉淀,过滤后,分别测定沉淀的氮含量,就可以知道蛋白质的真正含量,需要的话还可以测定滤液中冒充蛋白质的氮含量。
如果中国早改以此为标准,食品和饲料中用非蛋白质的三聚氰胺之类冒充的假蛋白就无所遁形了。