本质上，这两种方式都是为了加载CSS文件，但还是存在着细微的差别。
一、老祖宗的差别。
link属于XHTML标签，而@import完全是CSS提供的一种方式。
link标签除了可以加载CSS外，还可以做很多其它的事情，比如定义RSS，定义rel连接属性等，@import就只能加载CSS了。
二、加载顺序的差别。
当一个页面被加载的时候，link引用的CSS会同时被加载，而@import引用的CSS 会等到页面全部被下载完再被加载。所以有时候浏览@import加载CSS的页面时开始会没有样式，网速慢的时候还挺明显。
简而言之就是，link引用CSS时，在页面载入时同时加载；@import需要等页面完全载入后才加载。
三、兼容性的差别。
由于@import是CSS2.1提出的所以老的浏览器不支持，@import只有在IE5以上的才能识别，而link标签无此问题。
四、使用dom控制样式时的差别。
当使用javascript控制dom去改变样式的时候，只能使用link标签，因为@import不是dom可以控制的。
五、链入方式上有区别。
link导入方式：
<link rel="stylesheet" type="text/css" href="index.css">
@import导入的方式：
<style type="text/css">
@import url('index.css')
</style>
如图所示，并且@import可以在CSS文件中再次引入其他样式表。
区别1：link是XHTML标签，除了加载CSS外，还可以定义RSS等其他事务；@import属于CSS范畴，只能加载CSS。区别2：link引用CSS时，在页面载入时同时加载；@import需要页面网页完全载入以后加载。
区别3：link是XHTML标签，无兼容问题；@import是在CSS2.1提出的，低版本的浏览器不支持。
区别4：link支持使用JavaScript控制DOM去改变样式；而@import不支持。
部分资料参考：HTML5学堂
加载css link与@import的区别：其实 link 与 @import 在显示效果上还是有很大区别的，基本上来看 link 的加在会在页面显示之前全部加在完全，而 @import 会是读取完文件之后加在，所以如果网速很好或很快的情况下，会出现先开始无css定义，而后加载css定义。@import加载页面时开始的瞬间会有闪烁（无样式表的页面），然后才恢复正常（加载样式后的页面），Link没有这个问题。
他们从方法上是一样的，只是在浏览器识别上有点差距，link在支持CSS的浏览器上都支持而@import只在5.0以上的版本有效，而且还能用于浏览器过滤也就是hack的使用，兼容一些老版本的浏览器。所以最好还是使用link通用型更强，但是对于高版本的浏览器，也就是现在的浏览器来说，其实都一样，这是个没有太大意义的区分
